基辅中央火车站Kiev Passazhyrskyi 在市中心，和地铁站Vokzalna 相连。
乌克兰所有主要城镇都有直达基辅的日班和夜班火车，国内车票价格坐席从90-120UAH不等，二等车厢的卧铺票价150UAH起。
基辅是连接中欧和俄罗斯重要的国际中转站。从贝尔格莱德，布达佩斯，布拉迪斯拉法，基希纳乌，明斯克，布拉格，索菲亚经停布加勒斯特和华沙是夜班车。从莫斯科有多列快速列车最短只需要8.5小时。圣彼得堡的夜班车需要23小时，夏季周一到周四从维也纳出发的夜班车经停会柏林，从威尼斯出发每周四有一趟经停卢布尔雅那。如果寻求一次真正的旅途，那么赶快跳上133E次列车，这列从基辅到符拉迪沃斯托克（Vladivostok）的线路是最长的火车线路之一，需要整整8个晚上。